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近日,華東理工大學(xué)化工學(xué)院催化反應(yīng)工程團(tuán)隊因在多相催化反應(yīng)選擇性調(diào)控的研究領(lǐng)域取得的系列重要進(jìn)展,被美國化學(xué)會《化學(xué)研究述評》雜志邀請,在線發(fā)表題為“構(gòu)型匹配策略調(diào)控多相催化反應(yīng)選擇性”的綜述論文,系統(tǒng)總結(jié)了團(tuán)隊近年來創(chuàng)新提出的基于吸附構(gòu)型匹配的選擇性調(diào)控策略及其指導(dǎo)多相催化劑創(chuàng)制方面的研究進(jìn)展。
多相催化對于化學(xué)工業(yè)意義重大,廣泛應(yīng)用于能源轉(zhuǎn)化、精細(xì)化工、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域,其核心目標(biāo)是在高效轉(zhuǎn)化反應(yīng)物的同時,最大限度提高目標(biāo)產(chǎn)物選擇性、減少副產(chǎn)物生成。高選擇性催化技術(shù)能顯著降低能耗、減少廢棄物排放,不僅直接關(guān)系到生產(chǎn)效率與成本控制,更是實現(xiàn)綠色可持續(xù)化工過程的關(guān)鍵。然而,由于催化反應(yīng)中存在多條競爭反應(yīng)路徑,如何精準(zhǔn)調(diào)控催化反應(yīng)選擇性實現(xiàn)定向轉(zhuǎn)化長期以來是催化領(lǐng)域的難題與挑戰(zhàn)。 研究團(tuán)隊經(jīng)過多年系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)物在催化劑表面的吸附構(gòu)型是決定反應(yīng)路徑的核心。基于此,團(tuán)隊創(chuàng)新性地提出“吸附構(gòu)型匹配”設(shè)計理念:通過精準(zhǔn)調(diào)控催化劑活性位點的結(jié)構(gòu)與電子特性,使其與底物分子的結(jié)構(gòu)特征形成定向適配,從而優(yōu)先穩(wěn)定目標(biāo)反應(yīng)所需的吸附模式,同時抑制競爭性吸附與副反應(yīng)路徑。 三類典型的吸附構(gòu)型調(diào)控策略 針對乙炔等小分子不飽和化合物,團(tuán)隊通過位點隔離策略拉長催化劑表面金屬原子間的距離,破壞易導(dǎo)致過度加氫的多σ鍵吸附構(gòu)型,強(qiáng)制反應(yīng)物以π鍵方式吸附,實現(xiàn)了乙炔向乙烯的高選擇性轉(zhuǎn)化,有效抑制了乙烷及C4副產(chǎn)物生成。對于甘油、草酸二甲酯等多官能團(tuán)分子,利用金屬-氧化物界面的親氧特性,實現(xiàn)對底物中特定官能團(tuán)的選擇性錨定與活化,同時協(xié)同活化氫氣分子,在甘油轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮、草酸二甲酯加氫制備乙醇酸甲酯等反應(yīng)中成功實現(xiàn)了多官能團(tuán)分子的定向轉(zhuǎn)化。面對芳香族化合物與環(huán)狀分子,借助納米孔限域效應(yīng)與多孔包覆層的“幾何門控”作用,調(diào)控反應(yīng)物分子的吸附取向,迫使原本傾向于平躺吸附的分子采取直立吸附模式,同時精準(zhǔn)調(diào)控氫氣擴(kuò)散速率,從而實現(xiàn)了選擇性加氫脫氧或部分加氫反應(yīng),為燃料油清潔化、芳香族化合物定向轉(zhuǎn)化提供了新策略。 位點隔離策略的理論基礎(chǔ) 吸附構(gòu)型匹配策略的核心在于建立了“催化劑活性位點特性-反應(yīng)物吸附構(gòu)型-反應(yīng)選擇性”的精準(zhǔn)關(guān)聯(lián),實現(xiàn)了從“經(jīng)驗設(shè)計”向“精準(zhǔn)調(diào)控”的跨越。該團(tuán)隊通過系列研究證實,基于這一原則設(shè)計的催化劑在多種關(guān)鍵催化反應(yīng)中均展現(xiàn)出優(yōu)異的選擇性與穩(wěn)定性,相關(guān)研究成果為多相催化選擇性調(diào)控提供了全新的設(shè)計思路。該團(tuán)隊同時指出,這一調(diào)控策略并非萬能,需基于反應(yīng)體系進(jìn)行針對性設(shè)計。例如,金屬-氧化物界面上過強(qiáng)或過密的親氧位點可能導(dǎo)致多官能團(tuán)底物的多個基團(tuán)被同時活化,反而降低反應(yīng)選擇性;孔限域策略需精準(zhǔn)調(diào)控孔徑大小,在保證吸附取向選擇性的同時兼顧傳質(zhì)效率。 據(jù)介紹,未來,團(tuán)隊將進(jìn)一步基于吸附構(gòu)型匹配策略,針對更多反應(yīng)過程開發(fā)高效能催化劑,推動催化技術(shù)在可持續(xù)能源轉(zhuǎn)化、廢棄物資源化利用等領(lǐng)域的應(yīng)用,助力化學(xué)與能源工業(yè)的綠色低碳轉(zhuǎn)型。(陳鴻應(yīng) 華恭)
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