科學(xué)家們在提高用于生產(chǎn)過氧化氫的電化學(xué)反應(yīng)的效率方面取得了重大進(jìn)展,過氧化氫是消毒、漂白和污水處理中的一種重要化學(xué)品(雙氧水)。 該反應(yīng)被稱為氧還原反應(yīng)(ORR),通過開發(fā)一類新型的集成磁場異質(zhì)分子催化劑得到了改進(jìn)。
一種集成了磁性納米粒子的新型催化劑可將過氧化氫的生產(chǎn)效率提高到 90%,提供了一種更安全、更環(huán)保的方法。 圖片來源:©Hao Li et al. 傳統(tǒng)的過氧化氫生產(chǎn)方法存在一些挑戰(zhàn):能源密集,濃縮產(chǎn)品難以安全運(yùn)輸。 為了解決這些問題,研究小組研究了一種更高效、更環(huán)保的電化學(xué)方法。
磁性納米粒子與分子催化劑的整合: 示意圖顯示了帶有聚合物保護(hù)磁性納米粒子的 CoPc/CB-Mag 催化劑,從而實(shí)現(xiàn)了對鈷中心的自旋態(tài)操縱。 圖片來源:©Hao Li et al. 研究小組設(shè)計了一種新型催化劑,將酞菁鈷(CoPc)分子錨定在炭黑(CB)上,然后將其與聚合物保護(hù)磁性(Mag)納米粒子整合在一起。 這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)能夠有效操縱鈷活性位點(diǎn)的自旋態(tài),從而顯著提高催化性能。 研究人員發(fā)現(xiàn),CoPc/CB-Mag 催化劑的 H2O2 生產(chǎn)效率高達(dá) 90%,顯著提高了反應(yīng)效率。 值得注意的是,這種催化劑只需要極少量的磁性材料--比以前的方法少達(dá)七個數(shù)量級--使其在大規(guī)模應(yīng)用中更加安全和實(shí)用。
催化性能增強(qiáng): 比較結(jié)果表明,磁場集成催化劑提高了過氧化氫生產(chǎn)效率和氧氣進(jìn)化反應(yīng)性能。 圖片來源:©Hao Li et al. "我們的綜合磁場方法可以將鈷中心從低自旋狀態(tài)轉(zhuǎn)移到高自旋狀態(tài),而不改變其原子結(jié)構(gòu),"材料科學(xué)高等研究院(WPI-AIMR)的張迪說,"這種自旋轉(zhuǎn)變極大地提高了催化劑在氧還原和進(jìn)化反應(yīng)中的內(nèi)在活性。" 為了了解這種新型催化劑背后的基本機(jī)制,他們使用了一種稱為綜合密度泛函理論(DFT)計算的技術(shù)。 了解其工作原理和方式對今后的研究非常重要。"我們發(fā)現(xiàn),高自旋Co位點(diǎn)與含氧中間產(chǎn)物的結(jié)合力更強(qiáng),這對高效催化至關(guān)重要,"李浩副教授解釋說,"磁場誘導(dǎo)的自旋極化還促進(jìn)了反應(yīng)步驟中的電子轉(zhuǎn)移和自旋轉(zhuǎn)換,提高了催化動力學(xué)性能。實(shí)驗結(jié)果與理論見解相結(jié)合,全面展示了磁場如何增強(qiáng)催化性能。" 這些發(fā)現(xiàn)可促進(jìn)催化活性材料的合理設(shè)計,為生產(chǎn)過氧化氫和其他高附加值化學(xué)品提供更高效、更環(huán)保的途徑,從而推動全球在可持續(xù)工業(yè)流程和碳中和能源技術(shù)方面的努力。 DOI: 10.1002/adma.202408461 |