| 【引言】 石墨烯納米帶(GNR) 由于其獨(dú)特的光學(xué),電子和磁學(xué)特性,引起了科研人員的廣泛關(guān)注。在其眾多的合成方法中,自下而上的液相合成法在在液相分散的GNR大規(guī)模生產(chǎn)中具有眾多優(yōu)點(diǎn),例如明確的結(jié)構(gòu),可控的長度,寬度和邊緣結(jié)構(gòu)。盡管實(shí)現(xiàn)了液相可分散的GNRs,但由于缺少合適的接枝部分,難以克服GNR的p-p堆疊。因此,液相中GNR的研究受到阻礙,超分子自組裝和有序超結(jié)構(gòu)的應(yīng)用需要進(jìn)一步研究。最近有學(xué)者研究了GNRs接枝親水柔性聚乙烯氧化物,為超分子自組裝GNR的基礎(chǔ)研究開辟了道路,并將結(jié)構(gòu)定義GNR的研究擴(kuò)展到水相基領(lǐng)域。 【成果簡介】 近日,華東理工大學(xué)的賀曉鵬教授和上海交通大學(xué)的麥亦勇教授(通訊作者)等人在Angew. Chem. Int. Ed上發(fā)布了一篇關(guān)于s石墨烯納米帶的文章,題為“Supramolecular Nanostructures of Structurally Defined Graphene Nanoribbons in the Aqueous Phase”。作者通過液相合成法合成了GNR接枝親水柔性聚乙烯氧化物(GNR-PEO), PEO接枝率為42-51%,在GNR濃度高達(dá)0.5 mg mL-1溶液中中具有優(yōu)異的分散性。GNR-PEO的刷狀結(jié)構(gòu)在水相中導(dǎo)致了1D分層自組裝行為,形成了超長納米帶或具有可調(diào)平均直徑和間距的彈簧狀螺旋結(jié)構(gòu)。在水分散體中,超結(jié)構(gòu)的光譜在近紅外范圍內(nèi)吸收,說明光子能量轉(zhuǎn)化為熱能。 【圖片導(dǎo)讀】 圖1 GNR-PEO的分子結(jié)構(gòu)及其在水中可能的分層自組裝機(jī)理圖解 
 圖2 GNR-PEO在水相中的分散和超分子納米結(jié)構(gòu) 
 (b) GNR-PEO分散體的濃度與PEO的分子量的關(guān)系圖; (c) GNR-PEO1000在THF和水中的UV/Vis光譜; (d-f) 水中GNR-PEO的上層結(jié)構(gòu)典型TEM圖像。 圖3 GNR-PEO的TEM和AFM圖像 
 (c) 標(biāo)有相應(yīng)尺寸的彈簧狀螺旋的高倍率TEM圖像; (d) 真實(shí)的弦結(jié)構(gòu); (e) 非螺旋部分的高放大率TEM圖像; (f-g) 雙鏈螺旋結(jié)構(gòu)的AFM高度分布圖; (h) 非螺旋部分的AFM高度圖像; (i) 沿著白色虛線穿過條狀結(jié)構(gòu)的線輪廓。 圖4 樣品的熱圖像 
 (b) GNR-PEO水分散體的熱圖像; (c) 不同低維材料水分散體的熱圖像。 【小結(jié)】 作者合成了一系列結(jié)構(gòu)良好的GNR接枝有不同長度的PEO線圈。GNR-PEO樣品具有42-51%的接枝率,并根據(jù)PEO長度顯示出高達(dá)0.5mg/mL的高濃度水分散性。GNR-PEO得益于獨(dú)特的桿狀線圈刷結(jié)構(gòu),具有明確而堅(jiān)硬的骨架幾何結(jié)構(gòu),在水中表現(xiàn)出一維分層自組裝行為,根據(jù)PEO長度生成了可調(diào)節(jié)直徑和間距的納米帶或彈簧狀螺旋。水中的GNR-PEO超結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化性能和高效率。這篇文章不僅為GNR自組裝的基礎(chǔ)研究開辟了道路,同時(shí)還將GNR研究擴(kuò)展到廣泛的水基領(lǐng)域如水凝膠或光熱腫瘤治療。 |