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熱電轉(zhuǎn)換材料能夠?qū)崿F(xiàn)熱能與電能直接相互轉(zhuǎn)換,在航空航天特殊電源/熱流管理、余熱/廢熱發(fā)電和便攜制冷等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。熱電性能由無量綱優(yōu)值(ZT=S2σ T/κ)來表征,高轉(zhuǎn)換效率需要盡可能提高材料的功率因子S2σ 以及盡可能降低熱導(dǎo)率κ。近期,圍繞SnSe和SnTe等幾類環(huán)境友好的新型熱電材料,中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所先進(jìn)制造所光電功能材料與器件團(tuán)隊(duì)通過理論與實(shí)驗(yàn)緊密結(jié)合,在熱電性能調(diào)控方面開展了一系列研究工作。 2014年,《自然》雜志報(bào)道的新型熱電材料SnSe具有極低的熱導(dǎo)率(0.3W-1K-1)和目前最高的ZT值(2.6),然而后續(xù)研究者們發(fā)現(xiàn)SnSe材料的熱電性能變化較大且重復(fù)性較差。據(jù)此,該團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種水平氣相法,制備了高質(zhì)量SnSe單晶,并對(duì)其本征載流子輸運(yùn)、聲子輸運(yùn)以及相變開展了相關(guān)測(cè)量工作。研究發(fā)現(xiàn),室溫下SnSe單晶的本征熱導(dǎo)率為2.0W-1K-1,在773K降低至0.55W-1K-1。該研究提出了相變前后SnSe的載流子濃度、遷移率、有效質(zhì)量和形變勢(shì)常數(shù)等隨溫度的變化規(guī)律,并采用單拋物線能帶模型合適描述了SnSe的本征載流子輸運(yùn)行為,從而指明了SnSe的性能調(diào)控思路并合理預(yù)測(cè)了SnSe的優(yōu)化熱電性能。相關(guān)研究成果發(fā)表在ACS Energy Lett.上。 能帶工程是調(diào)控?zé)犭姴牧想妼W(xué)性能的有效方法。在前期工作中,該團(tuán)隊(duì)已通過“價(jià)帶簡(jiǎn)并”和“共振能級(jí)”兩種能帶工程機(jī)理實(shí)現(xiàn)SnTe的熱電性能優(yōu)化,并明確了較低濃度的In和適量的Mg、Mn、Cd或Hg等元素共摻將使兩種能帶調(diào)控機(jī)理協(xié)同作用、使SnTe的熱電性能在較大溫區(qū)內(nèi)實(shí)現(xiàn)全面提升。該團(tuán)隊(duì)采用熱壓制備了In-Hg共摻SnTe樣品,證實(shí)了兩種調(diào)控機(jī)制協(xié)同作用顯著提升了Seebeck系數(shù)。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),溫度升高后能帶調(diào)控和共振能級(jí)將由協(xié)同作用逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)楦?jìng)爭(zhēng)作用。該研究進(jìn)一步豐富了熱電材料能帶工程設(shè)計(jì)內(nèi)涵,相關(guān)研究成果發(fā)表在J. Materiomics上。 結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是調(diào)控材料聲子輸運(yùn)的有效途徑,特別是在層狀熱電材料中。該團(tuán)隊(duì)在MoS2材料層間插入少量Na,實(shí)現(xiàn)了晶格熱導(dǎo)率顯著降低。研究認(rèn)為,Na插層MoS2晶格熱導(dǎo)率的降低主要體現(xiàn)在兩個(gè)方面,其一是聲子振動(dòng)頻率的降低,其二是局域聲子頻支的增加。Na插層MoS2后增強(qiáng)了低頻支聲子的非諧性相互作用,而且增加了更多的聲子散射通道,使得聲子壽命降低1-2量級(jí)。該研究為類似熱電材料熱導(dǎo)率的調(diào)控提供了深入理解和可行思路,相關(guān)研究成果發(fā)表在J. Phys. Chem. C上。 該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、浙江省杰出青年基金、浙江省自然科學(xué)基金和寧波市科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等的資助。
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